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本文是学习GB-T 32469-2016 塑料 聚氨酯原料 甲苯二异氰酸酯. 而整理的学习笔记,分享出来希望更多人受益,如果存在侵权请及时联系我们

1 范围

本标准规定了甲苯二异氰酸酯(以下简称TDI)
产品的分类、要求、试验方法、检验规则以及标志、包

装、贮存和运输等。

本标准适用于由甲苯二胺(TDA)
经光气化制得的一种或几种规格的甲苯二异氰酸酯(TDI) 产品以

及由此再经物理方法制得的其他规格的甲苯二异氰酸酯(TDI) 产品。

TDI 英文名称:Toluene Diisocyanate。

结构式:

style="width:2.24011in;height:1.39986in" />

2,4-TD1

2,6-TDI

分子式:C₉H₆N₂O₂

相对分子质量:174.16(按2001年国际相对原子质量计)。

2 规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文

件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

GB 190 危险货物包装标志

GB/T 325.3—2010 包装容器 钢桶 第3部分:最小总容量212 L、216.5L 和230 L
闭口钢桶

GB/T 605 化学试剂 色度测定通用方法

GB/T 6678—2003 化工产品采样总则

GB/T 6680 液体化工产品采样通则

GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

GB/T 12009.2 塑料 聚氨酯生产用芳香族异氰酸酯 第2部分:水解氯的测定

GB/T 12009.4 塑料 聚氨酯生产用芳香族异氰酸酯
第4部分:异氰酸根含量的测定

GB/T 12009.5 塑料 聚氨酯生产用芳香族异氰酸酯 第5部分:酸度的测定

GB12463 危险货物运输包装通用技术条件

GB/T 32471 塑料 用于聚氨酯生产的甲苯二异氰酸酯异构比的测定

GB/T 32477 塑料 用于聚氨酯生产的甲苯二异氰酸酯中总氯含量的测定

3 分类

本产品根据2,4-TDI 含量分为
TDI-65、TDI-80、TDI-100三个规格,用途见表1。

GB/T 32469—2016

1 三种规格产品的指标和用途

产品规格

主要指标

用途

TDI-65

2,4体含量65%,2,6体含量35%

聚氨酯软泡,聚氨酯硬泡

TDI-80

2,4体含量80%,2,6体含量20%

聚氨酯软泡,聚氨酯硬泡

TDI-100

2,4体含量98%,2,6体含量2%

聚氨酯弹性体、涂料、粘合剂等

4 要求

4.1 外观

本产品为清澈、透明液体,无可见机械杂质。

4.2 理化性能

TDI 的理化性能应符合表2的要求。

2 TDI 的理化性能

检验项目

指 标

TDI-65

TDI-80

TDI-100

TDI含量/%

≥99.5

异构比(2,4-TDI含量)/%

65.0±2.0

80.0±1.0

≥98.0

总氯含量/%

≤0.05

水解氯含量/%

≤0.010

酸度(以HCl计)/%

≤0.0040

≤0.020

色度/黑曾单位

≤25

注:TDI异构比即其中2,4-TDI与2,6-TDI的摩尔含量之比,本标准中以2,4-TDI含量表示。

5 试验方法

5.1 外观

目测法。

5.2 TDI 含量的测定

按 GB/T12009.4 和附录A 规定的方法进行,其中GB/T12009.4
中规定的方法为仲裁法。

5.3 异构比(2,4-TDI 含量)的测定

按 GB/T 32471 中规定的方法进行。

5.4 总氯含量的测定

按 GB/T 32477 中规定的方法进行。

GB/T 32469—2016

5.5 水解氯含量的测定

按 GB/T 12009.2 规定的方法进行。

5.6 酸度的测定

按 GB/T 12009.5 中规定的方法进行。

5.7 色度的测定

按 GB/T 605中规定的方法进行。

6 检验规则

6.1 检验分类

本标准检验分为型式检验和出厂检验。型式检验项目和出厂检验项目见表3。

3 检验项目表

检验项目

出厂检验

型式检验

要求章条号

检验方法章条号

外观

4.1

5.1

TDI含量

4.2

5.2

异构比(2,4-TDI含量)

5.3

总氯含量

5.4

水解氯含量

5.5

酸度

5.6

色度

5.7

注:●为必检项目; 一为不检项目。

6.2 型式检验

有下列情况之一时,应进行型式检验:

a) 新装置投产时;

b) 原料、配方、工艺有较大改变,可能影响产品性能时;

c) 装置大修后开车或停产一个月以上恢复生产时;

d) 正常生产时,每半年进行一次检验;

e) 出厂检验结果与上次型式检验结果有较大差异时;

f) 国家质量监督机构提出进行型式检验的要求时。

6.3 出厂检验

6.3.1 批

相同原料、相同工艺,连续生产的同一规格的产品为一批,每批总量不大于500
t;若为间歇生产,则

每一次的生产量构成一批。

GB/T 32469—2016

6.3.2 采样

按 GB/T 6680 进行采样,采样瓶必须干燥清洁,总取样量不少于500 g; 桶装
TDI 产品按

GB/T 6678—2003 中7.6.1确定抽样单元数。

6.4 判定规则和复验规则

产品检验结果按 GB/T 8170
中修约值比较法进行修约,产品全部检验项目均符合本标准的要求为
合格。产品检验不合格时,应重新取样进行复检,对桶装产品应自两倍量的包装桶中采样进行检验。重

新检验的结果即使只有一项不符合本标准要求,则整批产品为不合格。

7 标志、包装、贮存和运输

7.1 标志

包装桶外应有牢固、清晰的标志,标志应能防水。标志内容包括:产品名称、商标、规格、批号、净质

量、生产企业名称、生产日期及符合GB190 的有毒标志和安全说明。

每批出厂产品应附有质量证明书,内容包括:产品名称、规格、生产日期、批号以及本标准编号等。

7.2 包装

TDI
产品用槽车灌装或钢桶包装。用槽车灌装时应使用专用槽车,槽车应用氮气保护并密闭。钢
桶为应符合GB/T 325.3—2010 的技术要求的208 L
闭口钢桶,桶内应无锈、清洁、干燥并充氮气保护,

每桶净重(250±0.5)kg。

7.3 贮存

本产品需存放在阴凉、干燥、通风处,存放环境温度为15℃~40℃,应保持容器的密闭,避免阳光

直晒并远离火源。

本产品自生产之日起,在上述贮存条件下保质期应不低于6个月。

7.4 运输

产品以桶装或槽车运输,装卸中防止猛烈撞击,严禁日晒、雨淋、倒置,其运输应符合
GB 12463 中

的有关规定。

8 安全警示

8.1 TDI
为清澈、透明有刺激性气味的液体,在紫外线照射下变黄。相对密度(4℃):1.2244;凝固点:
TDI-65:3.5℃~5.5℃;TDI-80:11.5℃~13.5℃;TDI-100:19.5℃~21.5℃; 蒸气压(20℃):
0.01
mmHg;闪点(开杯):132℃;沸点:251℃,折光率(20℃):1.569;化学品危险性类别:6.1。

8.2 TDI
蒸气高浓度时会刺激眼睛,吸入之后会严重刺激鼻子和喉咙,可能产生胸闷,进而引发哮喘,
甚至支气管痉挛。液态TDI
也可对皮肤、眼睛产生严重刺激,食入有低毒性更能刺激肠胃。

8.3
对于皮肤污染者应该立即用肥皂和清水冲洗;对于眼睛污染的患者应立即用清水冲洗眼睛至少

15 min,然后就医;对于食入TDI
患者其症状一般会于食入数小时滞后出现,不要催吐,须让患者休息 并就医。

GB/T 32469—2016

A

(规范性附录)

TDI 含量的测定

A.1 方法提要

本方法是利用气相色谱法测定 TDI 产品中TDI
含量。用氮气做载气,样品在适宜的色谱条件下流

经毛细管色谱柱,样品中各组分分离,用FID 检测,面积归一化法定量。

A.2 仪器

A.2.1 气相色谱仪,配 FID
检测器、数据处理装置或色谱工作站,带毛细管接口和分流装置。

A.2.2 毛细管色谱柱:30 m×0.32 mm×0.25 um,固定相为5%苯基-
甲基聚硅氧烷,或其他类似的固

定相。

A.2.3 微量注射器:10μL。

A.3 试剂

A.3.1 丙酮:分析纯。

A.3.2 二氯甲烷:分析纯。

A.4 色谱工作条件

A.4.1 载气:氮气(经净化和干燥),纯度在99.999%以上。

A.4.2 柱前压:68.94 kPa。

A.4.3 燃气:氢气(纯度在99.999%以上),流速40 mL/min。

A.4.4 助燃气:空气(经净化、干燥),流速400 mL/min。

A.4.5 柱流量:1.0 mL/min。

A.4.6 汽化室温度:280 ℃。

A.4.7 检测器温度:280 ℃。

A.4.8 分流比:1:40。

A.4.9 柱温:程序升温,初始温度150℃保持6 min, 以 2 0 ℃ /min
速度升至260℃保持3 min。

实际操作时,可视具体情况适当调整仪器,使色谱条件最优化。

A.5 测定步骤

A.5.1 开启气相色谱仪,设定色谱工作条件。

A.5.2 待仪器稳定后,将样品摇匀,用微量注射器抽取0.2μL
样品注入色谱仪,进行样品测定。

A.5.3 进样后,快速用丙酮或二氯甲烷清洗微量注射器,备用。

style="width:3.09994in" />GB/T 32469—2016

A.6 结果计算

TDI 含 量 以w 计,数值以%表示,按式(A. 1) 计算:

style="width:1.9267in;height:0.64658in" />

式中:

A,— 样品中 TDI 组分峰面积的数值;

2A—— 各组分峰面积总和的数值。

两次平行测定结果之差不大于0.01%,取其平均值为测定结果。

… …………………… (A.1)

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